研究重點

北京航空航天大學孫艷明教授與香港科技大學顏河教授團隊合作，發(fā)表于《自然材料》(Nature Materials) 期刊的研究。研究團隊成功地開發(fā)出一種新型的非富勒烯受體(NFA)材料L8-BO-C4，該材料在保持高結(jié)晶性的同時，也展現(xiàn)出高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)。此項研究突破了傳統(tǒng)NFA材料中，結(jié)晶度與PLQY難以兼顧的瓶頸。研究團隊利用不對稱烷基鏈分支位置調(diào)控策略，優(yōu)化了分子間的π-π堆積，提升了材料的電荷傳輸能力，并降低了非輻射復合損失。

主要成就

●不對稱烷基鏈分支位置調(diào)控策略：這項研究的核心在于透過不對稱地調(diào)整烷基鏈分支位置，精準調(diào)控NFA的結(jié)晶度和PLQY。

●單結(jié)有機太陽能電池(OSC)效率突破20%：基于PM6:L8-BO-C4二元體系的OSC器件實現(xiàn)了19.78%的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)。進一步優(yōu)化為PM6:L8-BO-C4:L8-BO-C4-Br三元體系后，認證效率達到20.1%，實驗室數(shù)值為20.42%。

●高結(jié)晶性與高PLQY的兼顧：通過調(diào)控L8-BO受體上烷基鏈的分支位置，實現(xiàn)了材料的高結(jié)晶性與高PLQY的兼容性。

●降低非輻射復合損失：高PLQY有助于降低非輻射復合損失，提升器件開路電壓(Voc)。

●優(yōu)異的器件穩(wěn)定性：優(yōu)化后的器件在光照穩(wěn)定性方面表現(xiàn)優(yōu)異，T80壽命超過600小時。

●可推廣性：該策略可應用于其他A-DA'D-A型受體分子的優(yōu)化，具有普遍適用性。

●具備大規(guī)模工業(yè)化應用潛力：該研究展示了在厚膜、大面積和模塊器件中仍然可以實現(xiàn)高效率。

研究團隊

本研究的通訊作者為Jiali Song及孫艷明(Yanming Sun)教授（北京航空航天大學）、顏河(He Yan)教授（香港科技大學）。

研究背景

有機太陽能電池(OSC)具有輕薄、可撓曲、可大面積制備等優(yōu)點，在物聯(lián)網(wǎng)、光伏建筑一體化、便攜式能源等領(lǐng)域具有重要應用前景。近年來，OSC的效率不斷提升，但如何進一步提高效率并降低能量損失仍然是一個挑戰(zhàn)。

•非富勒烯受體(NFA)的優(yōu)勢：相較于傳統(tǒng)富勒烯受體，NFA具有更高的光電轉(zhuǎn)換效率和較低的能量損失。提高NFA的結(jié)晶度和光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)對提升OSC的效率至關(guān)重要。

•結(jié)晶度與PLQY的矛盾：提高結(jié)晶度會導致激子淬滅，從而降低PLQY，增加非輻射能量損失。如何平衡結(jié)晶度與PLQY，避免能量損失，是OSC領(lǐng)域的關(guān)鍵難題。

●高結(jié)晶度：有助于促進高效載流子傳輸，提升短路電流密度(Jsc)和填充因子(FF).

●高PLQY：有助于降低非輻射復合損失，提高開路電壓(Voc).

•既有研究的局限性：過去的研究難以同時兼顧NFA的高結(jié)晶性和高PLQY。

解決方案：

•不對稱烷基鏈設(shè)計策略：研究團隊的核心創(chuàng)新在于透過不對稱地調(diào)整非富勒烯受體L8-BO分子中噻吩單元上的烷基鏈分支位置，來精準調(diào)控材料的結(jié)晶度和光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)。

●L8-BO分子結(jié)構(gòu)：L8-BO是一種常用的非富勒烯受體材料，具有良好的電荷傳輸能力。

●不對稱改性：研究團隊并非采用對稱地在L8-BO的兩側(cè)引入相同的烷基鏈，而是選擇在一側(cè)引入2-丁基辛基(2-butyloctyl)，另一側(cè)引入4-丁基癸基(4-butyldecyl)。

●分支位置的重要性：研究發(fā)現(xiàn)，烷基鏈的分支位置對分子的堆積和材料的性能有著至關(guān)重要的影響。

•調(diào)控結(jié)晶度與PLQY的機制：

●引入2-丁基辛基：可以改善分子的堆積，促進π-π堆棧，增加結(jié)晶度，提高電荷傳輸能力。

●引入4-丁基癸基：在一定程度上降低分子間的相互作用，減少激子淬滅，提高PLQY。

●動態(tài)平衡：透過調(diào)整不同烷基鏈的組合，可以達到結(jié)晶度和PLQY之間的動態(tài)平衡，避免顧此失彼。

•L8-BO-Cn+1系列材料：研究團隊合成了一系列L8-BO-Cn+1材料，其中"n+1"代表分支位置與核心的距離。這些材料的分支位置從一到五位不等。

●L8-BO-C4：研究發(fā)現(xiàn)L8-BO-C4這種材料，也就是在噻吩單元的一側(cè)具有2-丁基辛基，另一側(cè)具有4-丁基癸基的結(jié)構(gòu)，可以同時達到高結(jié)晶度和高PLQY。

●對比材料：研究團隊也合成了對稱的L8-BO-C4C4作為對照組，發(fā)現(xiàn)對稱的L8-BO-C4C4材料其PLQY反而降低。

•理論計算輔助設(shè)計：使用密度泛函理論(DFT)計算和分子動力學(MD)模擬，來研究分支位置對分子堆積和微觀形態(tài)的影響，從而輔助材料的設(shè)計。

實驗過程與步驟：

•材料合成：

●L8-BO-Cn+1系列NFA合成：L8-BO-Cn+1系列材料的合成方法與L8-BO相似，主要區(qū)別在于支鏈的合成，其中烷基鏈的分支位置從一到五位不等。

●3-烷基噻吩[3,2-b]噻吩的合成：這是合成L8-BO-Cn+1的關(guān)鍵中間體，其分支位置可以從一到第三、第四和第五位。詳細的合成步驟在補充材料中有描述。

•器件制備：

●二元器件：將PM6作為高分子給體，與不同的L8-BO-Cn+1作為受體，制備二元有機太陽能電池。

●三元器件：將L8-BO-C4-Br作為第三組分，添加到PM6:L8-BO-C4的二元器件中，制備三元有機太陽能電池。

•分子動力學模擬：研究不同分支位置對分子堆積和微觀形貌的影響。計算分子間的堆積距離、導電網(wǎng)絡(luò)的大小和徑向分布函數(shù)。

表征與分析結(jié)果

•器件性能分析(Device Performance Analysis)

●J-V曲線量測：

研究團隊使用Enlitech SS-F5-3A作為太陽光的光源，測量J-V曲線。如圖1d中所示的J-V曲線，以及產(chǎn)生圖S6中的認證數(shù)據(jù)。

推薦使用Enlitech SS-X AM1.5G標準光譜太陽光模擬器，適合于表征各種新型太陽能電池

●最大功率點追蹤模式(MPP):在持續(xù)LED照明下，使用最大功率點追蹤(MPP)模式監(jiān)測器件的性能衰減。(圖S12)

•光譜分析(Spectroscopy)

●外部量子效率(EQE)：
研究團隊使用Enlitech QE-R量子效率測量系統(tǒng)，測量器件在不同波長光照射下產(chǎn)生的電流。評估器件的光電轉(zhuǎn)換效率。(圖1f、圖S46)

推薦使用Enlitech QE-R 太陽能電池量子效率光學儀，高精度QE/IPCE測試系統(tǒng)

●紫外-可見光吸收光譜(UV-Vis)：測量材料對不同波長光的吸收程度。確定材料的吸收峰值、光學帶隙等。(圖1b與表S 1)。

●光致發(fā)光光譜(PL)：使用雷射光源激發(fā)材料，測量其發(fā)出的光。分析材料的發(fā)光特性、量子產(chǎn)率(PLQY)和能量損失。(圖1i、圖S16、圖S26和27)

推薦使用Enlitech LQ-100X-PL 光致發(fā)光與發(fā)光量子光學檢測儀，緊湊型光致發(fā)光量子產(chǎn)率檢測系統(tǒng)

●電致發(fā)光光譜(EL)：將電流注入組件，并測量組件發(fā)光，并評估非輻射復合損失。(圖S14)

●電致發(fā)光外部量子效率(EQEEL)：測量器件發(fā)出的光子數(shù)與注入的載子數(shù)之比。用于探測非輻射復合途徑，并計算非輻射復合損失(ΔE3)。(圖1h、圖S17、表S7和18)

•電化學分析(Electrochemistry)

●循環(huán)伏安法 (Cyclic Voltammetry, CV)：測量材料在電化學反應中的氧化還原電位。確定材料的最高占據(jù)分子軌域(HOMO)和未占據(jù)分子軌域(LUMO)能級。(圖S3和表S1)

•結(jié)構(gòu)與形貌分析 (Structure and Morphology)

●掠入射廣角X射線散射(GIWAXS)：使用X射線照射薄膜，分析其散射圖案。確定材料的結(jié)晶性、分子堆積和π-π堆積距離。(圖3c和3d、圖3e、圖3f、表S8和13)

●原子力顯微鏡(AFM)：分析薄膜的表面形貌和粗糙度。(圖S37)

●光誘導力顯微鏡 (Photo-induced force microscopy, PiFM):研究薄膜中給體和受體的形貌分布。(圖4a-c、圖S38)

●單晶分析 (Single-crystal analysis):使用X射線繞射分析晶體結(jié)構(gòu)。(表S12)

•電荷傳輸分析 (Charge Transport)

●空間電荷限制電流 (Space-charge-limited current, SCLC):計算材料的電荷遷移率(電子遷移率μe和電洞遷移率μh)。(圖S36、表S6、圖S10)

•其他分析

●分子動力學模擬 (Molecular dynamics simulations)：研究分子堆積、微觀形貌和分子間相互作用。(圖2)

●密度泛函理論計算(DFT)：研究分子軌域、電子密度分布和激子耦合。(圖2)

●溫度相關(guān)光致發(fā)光光譜 (Temperature-dependent PL spectra):在不同溫度下測量材料的PL光譜。分析材料的靜態(tài)和動態(tài)能量紊亂。(圖S24和25、表S10)

結(jié)論

透過精確調(diào)控非富勒烯受體(NFA)的分子結(jié)構(gòu)，來同時提升有機太陽能電池的效率和穩(wěn)定性。研究團隊的核心創(chuàng)新點在于開發(fā)了一種不對稱烷基鏈分支位置調(diào)控策略，這種策略能夠有效地在L8-BO受體分子中，實現(xiàn)高結(jié)晶性和高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)的兼顧。

主要成果和結(jié)論：

•不對稱烷基鏈設(shè)計的優(yōu)勢:傳統(tǒng)上，提高NFA的結(jié)晶性往往會降低其PLQY，導致非輻射復合損失增加，從而限制有機太陽能電池的效率.。為了解決這個問題，研究團隊并未采用對稱地在L8-BO的兩側(cè)引入相同的烷基鏈，而是在一側(cè)引入2-丁基辛基(2-butyloctyl)，另一側(cè)引入4-丁基癸基(4-butyldecyl)1...。種不對稱的設(shè)計能夠：

●提高結(jié)晶度: 2-丁基辛基可以改善分子的堆積，促進π-π堆棧，增加結(jié)晶度，并提高電荷傳輸能力。

●提升PLQY: 4-丁基癸基可以在一定程度上降低分子間的相互作用，減少激子淬滅，并提高PLQY。

●實現(xiàn)動態(tài)平衡:透過調(diào)整不同烷基鏈的組合，可以達到結(jié)晶度和PLQY之間的動態(tài)平衡，避免顧此失彼。

•高效能有機太陽能電池:基于L8-BO-C4的單結(jié)有機太陽能電池(OSC)實現(xiàn)了20.42%的高光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)，并且經(jīng)過中國國家計量科學研究院的認證后，PCE值為20.1%。此外，該電池還實現(xiàn)了0.894 V 的開路電壓(Voc)和81.6%的填充因子(FF)。研究中也提及，PM6:L8-BO-C4:L8-BO-C4-Br的三元器件展現(xiàn)了20.42%的功率轉(zhuǎn)換效率。

•L8-BO-C4的優(yōu)異性能:在一系列合成的L8-BO-Cn+1材料中，L8-BO-C4 (一側(cè)為2-丁基辛基，另一側(cè)為4-丁基癸基)表現(xiàn)最為突出，能夠同時達到高結(jié)晶度和高PLQY。對比之下，對稱結(jié)構(gòu)的L8-BO-C4C4材料的PLQY反而降低。

•理論計算的驗證:研究團隊使用密度泛函理論(DFT)計算和分子動力學(MD)模擬。這些計算結(jié)果與實驗數(shù)據(jù)相互驗證，進一步證實了不對稱烷基鏈調(diào)控策略的有效性。

•良好的光穩(wěn)定性:使用最大功率點追蹤 (MPP tracking) 模式測量裝置的光穩(wěn)定性，結(jié)果顯示L8-BO-C4和PM6:L8-BO-C4:L8-BO-C4-Br這兩種材料在連續(xù)LED光照下都具有良好的穩(wěn)定性。

•廣泛的應用潛力:研究團隊認為，這種不對稱調(diào)控策略可以推廣至其他A–DA′D–A型非富勒烯受體，為未來NFA的分子工程設(shè)計提供了新的指導原則。

這篇論文的主要研究成果是提出了一種透過不對稱烷基鏈分支位置調(diào)控來設(shè)計高性能NFA的新方法。這種方法不僅提高了載流子傳輸能力和電荷提取效率，同時也有效抑制了陷阱輔助復合，最終成功開發(fā)出效率超過20%的有機太陽能電池，并具有良好的穩(wěn)定性。

文獻參考自nature materials_DOI: 10.1038/s41563-024-02087-5

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